水的紫外吸收峰( 二 )


(5)偶氮化合物
含—N=N—键的直链化合物产生的低强度的吸收带位于近紫外区和可见区长波处的吸收带被认为是由跃迁所致对脂肪族的叠氮化合物来说,285nm处低能量吸收带被认为是电子跃迁所致,而215nm处的吸收带则被认为是s-p→跃迁所致
2、助色团
指带有孤对电子的基团,如—OH —OR、—NH2、—NHR、—Cl、—Br—I等,它们本身不会使化合物分子产生颜色或者不能吸收大于200nm的光,但当它们与发色团相连时,能使发色团的吸收带波长(λmax)向长波方向移动,同时使吸收强度增加
(1)吸电子助色团
吸电子助色团是一类极性基团,如硝基中氧的电负性比氮大,故氮氧键是强极性键,当—NO2引入苯环分子中,产生诱导效应和共轭效应,是苯环电子密度向硝基方向移动,且环上各碳原子电子密度分布不均,分子产生极性
(2)给电子助色团
给电子助色团是指带有未成键p电子的杂原子的基团,当它引入苯环中,产生p-π共轭作用,如氨基中的氮原子含有未成键的电子,它具有推电子性质,使电子移向苯环,同样使苯环分子中各碳原子电子密度分布不均,分子产生偶极
无论是吸电子基或给电子基,当它与共轭体系相连,都导致大π键电子云流动性增大,分子中的跃迁的能级差减少,最大吸收向长波方向移动,颜色加深同时也指出助色团对苯衍生物的助色作用,不仅与基团本身的性质有关,而且与基团的数量及取代位置有关
3、红移、蓝移、增色效应和减色效应
在有机化合物中,因取代基的引入或溶剂的改变而使最大吸收波长发生移动向长波方向移动称为红移,向短波方向移动称为蓝移
由于化合物分子结构中引入取代基或受溶剂改变的影响,使吸收带强度即摩尔吸光系数增大或减小的现象称为增色效应或减色效应
三、吸收带
1、R吸收带
由化合物的跃迁产生的吸收带具有杂原子和双键的共轭基团,如C=O、-NO、-NO2、-N=N-、-C=S 等其特点是:跃迁的能量最小,处于长波方向,一般λmax在270nm以上,但跃迁几率小,吸收强度弱,一般摩尔吸光系数小于100
2、K吸收带
是由共轭体系中的跃迁产生的吸收带其特点是:吸收峰的波长比R带短,一般λmax >200nm,但跃迁几率大,吸收峰强度大一般摩尔吸光系数大于104,随着共轭体系的增大,π电子云束缚更小,引起跃迁需要的能量更小,K带吸收向长波方向移动
K吸收带是共轭分子的特征吸收带借此可判断化合物中的共轭结构这是紫外光谱中应用最多的吸收带
3、B吸收带
由苯环本身振动及闭合环状共轭双键跃迁而产生的吸收带,是芳香族的主要特征吸收带其特点是:在230-270nm呈现一宽峰,且具有精细结构,常用于识别芳香族化合物