4、E吸收带
也是芳香族化合物的特征吸收带,可以认为是苯环内三个乙烯基共轭发生的跃迁而产生的E带可分为E1和E2吸收带,都属于强吸收
红外吸收光谱图与其紫外吸收曲线比较,红外吸收光谱曲线具有如下特点:第一,峰出现的频率范围低,横坐标一般用微米(μm)或波数(cm-1)表示,第二,吸收峰数目多,图形复杂;第三,吸收强度低吸收峰出现的频率位置是由振动能级差决定,吸收峰的个数与分子振动自由度的数目有关,而吸收峰的强度则主要取决于振动过程中偶极矩的变化以及能级的跃迁概率
一、双原子分子的振动
(一)谐振子振动
将双原子看成质量为m1与m2的两个小球,把连接它们的化学键看作质量可以忽略的弹簧,那么原子在平衡位置附近的伸缩振动,可以近似看成一个简谐振动
在通常情况下,分子大都处于基态振动,一般极性分子吸收红外光主要属于基态(ν =0)到第一激发态(ν=1)之间的跃迁,即△ν=1
非极性的同核双原子分子在振动过程中,偶极矩不发生变化,△v=0,△E振=0,故无振动吸收,为非红外活性
根据红外光谱的测量数据,可以测量各种类型的化学键力常数k一般来说,单键键力常数的平均值约为5 N?cm-1,而双键和三键的键力常数分别大约是此值的二倍和三倍相反,利用这些实验得到的键力常数的平均值和方程(10-5)或(10-6),可以估算各种键型的基频吸收峰的波数例如:H-Cl的k为51 N?cm-1根据(10-6)式计算其基频吸收峰频率应为2 993 cm-1,而红外光谱实测值为28859 cm-1
化学键的力常数k越大,原子折合质量μ越小,则化学键的振动频率越高,吸收峰将出现在高波数区;相反,则出现在低波数区例如,≡C—C≡,═C═C═,—C≡C—,这三种碳—碳键的原子质量相同,但键力常数的大小顺序是:叁键>双键>单键,所以在红外光谱中,吸收峰出现的位置不同:C≡C约(2 222 cm-1)> C═C(约1 667 cm-1)>C—C(约1 429 cm-1)又如,C—C,C—N,C—O键力常数相近,原子折合质量不同,其大小顺序为C—C
不是 。增强生色团的生色能力(吸收波长向长波方向移动,且吸收强度增加) , 这样的基团称为助色团 , 通过查询烷基的相关概念得知,烷基,即饱和烃基,是烷烃分子中少掉一个氢原子而成的烃基,不属于助色团 。烷基链既不是发色团也不是助色团,因此非稠环单元在使用较短烷基链时就能达到宽的吸收光谱,好的溶解性能和好的平面性能 。
苯酚上的 - OH叫生色团,它的存在可使B带发生深色移 。苯酚(Phenol,C6H5OH)是一种具有特殊气味的无色针状晶体 , 有毒,是生产某些树脂、杀菌剂、防腐剂以及药物(如阿司匹林)的重要原料 。也可用于消毒外科器械和排泄物的处理 , 皮肤杀菌、止痒及中耳炎 。熔点43℃,常温下微溶于水,易溶于有机溶剂;当温度高于65℃时,能跟水以任意比例互溶 。苯酚有腐蚀性,接触后会使局部蛋白质变性 , 其溶液沾到皮肤上可用酒精洗涤 。小部分苯酚暴露在空气中被氧气氧化为醌而呈粉红色 。遇三价铁离子变紫,通常用此方法来检验苯酚 。
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