水的紫外吸收峰( 四 ) _基团

红移（red shift）
一个天体的光谱向长波（红）端的位移叫做红移。通常认为它是多普勒效应所致，即当一个波源（光波或射电波）和一个观测者互相快速运动时所造成的波长变化。美国天文学家哈勃于1929年确认，遥远的星系均远离我们地球所在的银河系而去，同时，它们的红移随着它们的距离增大而成正比地增加。这一普遍规律称为哈勃定律，它成为星系退行速度及其和地球的距离之间的相关的基础。这就是说，一个天体发射的光所显示的红移越大，该天体的距离越远，它的退行速度也越大。红移定律已为后来的研究证实，并为认为宇宙膨胀的现代相对论宇宙学理论提供了基石。上个世纪60年代初以来，天文学家发现了类星体，它们的红移比以前观测到的最遥远的星系的红移都更大。各种各样的类星体的极大的红移使我们认为，它们均以极大的速度（即接近光速的90%）远离地球而去；还使我们设想，它们是宇宙中距离最遥远的天体。
光是由不同波长的电磁波组成的，在光谱分析中，光谱图将某一恒星发出的光划分成不同波长的光线，从而形成一条彩色带，我们称之为光谱图。恒星中的气体要吸收某些波长的光，从而在光谱图中就会形成暗的吸收线。每一种元素会产生特定的吸收线，天文学家通过研究光谱图中的吸收线，可以得知某一恒星是由哪几种元素组成的。将恒星光谱图中吸收线的位置与实验室光源下同一吸收线位置相比较，可以知道该恒星相对地球运动的情况。
蓝移
就是最大吸收波长向短波长方向。蓝移（或紫移， hypsochromic shift or blue shift)?8?1吸收峰向短波长移动。空间阻碍使共轭体系破坏，?8?5max蓝移，?8?8 max减小。
如-COOR基团，能产生紫外-可见吸收的官能团，如一个或几个不饱和基团，或不饱和杂原子基团，C=C, C=O, N=N, N=O等称为生色团（chromophore）
助色团(auxochrome)：本身在200 nm以上不产生吸收，但其存在能增强生色团的生色能力（改变分子的吸收位置和增加吸收强度）的一类基团。
一般助色团为具有孤对电子的基团，如-OH, -NH2, -SH等。
含有生色团或生色团与助色团的分子在紫外可见光区有吸收并伴随分子本身电子能级的跃迁，不同官能团吸收不同波长的光。
为什么苯环上连接生色基团或助色基团会引起最大吸收波长红移
助色基团是指带有孤对电子的基团（即带有非键电子对的基团），如—OH —OR、—NH2、—NHR、—Cl、—Br、—I等。它们本身不能吸收大于200nm的光，但是当它们与生色团相连时，会使生色团的吸收峰向长波方向移动，并且增加其吸收强度。1、使双键红移原因：双键的电子跃迁π-π，当助色基团接上后，变成n-π跃迁，能量小于π-π跃迁，所以吸收带红移。2、使羰基蓝移原因：助色团上的n电子与羰基双键的π电子产生n-π共轭，导致?π轨道的能级有所提高，但这种共轭作用并没有改变n轨道的能级，因此n-π跃迁所需的能量变大，使n-π吸收带蓝移。